脂肪酸氢化还原制脂肪醇的高活性催化剂

黄显慈

文章主题:脂肪醇 铼－锇催化剂 脂肪酸 氢化

文章内容：-32?译文本萎介绍!种新型脂肪酸氢化还原;蓍盒鑫的双金属催化剂——铼制脂肪醇的2中,通入氢气吹除反应嚣高活性催化剂萎言压它可以在温和的条件下;高活性催化剂;达100.大压使脂肪酸氢化还原为脂鼍—一～毒140",反应1小时.肪醇.在琥珀酸中采用和的金属氧化物用氢还原制成具有摄高活性的—催化剂在0—2℃和25个大气压的温和条件下,使癸酸氢化还原为癸酸,获得较高的转化率(93.7%).醇的过度还原作用形成燎类付产物,加入噻吩作为催化剂的改进剂,可以降低烃的比例,提高对醇的选择性.前曹摄常用的脂晰酸及其酯的氧化还原催化剂是锕一铬[,但是这种傅化剂需要在较高温度(250℃)和压力(300大气压)下进行反应(2?¨.另一种催化剂是钉()的氧化物只有在高压下(700--900大气压)才是还原乙酸的活性催化剂(".铼的氧化物不仅要在高压下还原脂肪酸.而且会形成较多的付产物酯类(51.钉的羰基化合物在均相中,可以还原.酸及低碳脂肪酸,然而它需要较为苛刻自智-条件(200℃3大气压),而且对高碳脂肪酸缺乏催化活性(6.".最近美国油脂化学工作者介绍一种高活性的铼——一锇(--)双金屡催化剞,可以在温和条件下使癸酸还原为癸醇不仅转化率较高,而且对醇的选择性较高.本文主要介绍这种催化剂的制取方法和癸酸氧化还原试验结果.试验方法铼一锇(—)催化剂的铷备方法:把和?搭解于乙酸乙酯中(26克).(为2毫克原予,.为4毫克原子),加入琥珀酸(7.5毫摩尔),通过离心分离出沉淀的催化荆,用乙酸乙酯洗涤几次,然后用于氢化还原试验.本试验所有的原料都是普通工业品.癸酸的氢化还原反应把癸酸(17.23克.10毫摩尔),二恶烷(26克),十三碳烷(1克)作为色谱分析的内标物,催化剂,加入100毫升压热反应箍中.然后用氢气吹除反应器中空气,把氢气压力升到所需的标准(25—1∞大气压),同时升温(1一120℃).反应所消耗的氢气定时补充,维持反应过程中恒定的氧气压力和恒定的温度.反应结束后用减压蒸馏得到癸醇.用气相色谱分柝产物,色谱条件:米拄.装填聚酵15嘧.在.以氧为载气).熊果和讨论表列出了在温和条件下(25一0大气压,1—20℃),甩铼一饿(—)双金属催化剂.氢化还原癸酸制取癸醇的试验结果.由此结果可知.在温和的条件下,甩—催化剂所得的转化率较高(93.7—06.2晒),但是付产物烃类比例较高.试验表明在氢化还原反吨开始阶段,逐渐产生烃类付产物.当羰酸大部分消耗后,烃类急速增加,这是由于醇类过度还原表在温和的条件下氢化还原骆酸.雒时同转化率_鐾魏气压)(')小时)(嘶)烃醇嚆(蝻)1001004.69<>213.920<>982.31111:!塑:—塾—?!!:12520.293.728.163.42.567.?.瓦应条件.甓蘸17.23克.=恶烷26克.催亿亮6前体蜘2毫克原子;-4.'毫克原子;却^琥珀豉.5毫摩尔.::0'现代电子设备的基础计算杌室的密友——"山城牌抗静电活动地板在日常生活和工作中,每时每割都在产生静电,同时也在排教静电只因自然排教时『口]较长,已逐渐连成设备的损坏或性能下降.根据静电电位一器尽管静电电荷量的积累为较弱的徽库伦或毫库伦扭,但电容的变他,特造成静电电位数魁万倍到十万倍的螬长为工作人员精设有或聚鹰酯一奏的地板在行走时,沁出静电电位寿5,第二天无人走琦也仍有3高的电位,叉如当-作人处于高绝缘层上时,能和桌子,椅子庳棒产生相当高的静电电压,人从椅子上起立时,可产生高达10--25高的静电电压,而一般集最电路随集最度的提高,芯片的膜厚减小,尤其是电路,当静电电位连09就可能失效,使仪器,仪表不能正常工作另外,当静电电荷较高时,吸附空气中大量友尘,将造成机器里电器线路短路阻止热量的散发.至使设备温度升高乃至破坏据资井记哉,高精密仪器仪表于卜乒礼60西以上的辐坏是固静电破坏所致在姜新产品?33?国电子工业,因静电放电所连成的损失已连亿美元.因静电直接使元件失效所造成的损炙约5亿美元所,静电言问题在美国日拳等国家已引起足够的重祝.如美国舟司花费100万美元建立静电控制毒统各类抗静电产品应运而生芷在国外已有相当太的生产规模,但价格昂贵,就抗静电活动地艇而论,进口价都在50元/上.重庆虹旗木器总厂经市抖委立项研割.由重度建筑工程学院测试,由市科委和市轻工局骂造,各唷指标均逛到国家79],1—790.4—87标准的《山城牌》抗静电活动地艇完奎能解除电子设备使用者的汔惠,锌保护设备,延长#寿命的作用《山城牌静电活动地板经各企事业单位使用后一致认为其质优价廉,仅为进口产品的50～6嘶该地板投产进入市场后,为西南地区填补丁空白.为重庆红旗木器巷厂开辞丁新产品方向形成烃.为了抑制烃类的产生,试验加入催化改进剂,在试验的多种化合物中,定现嚷吩最好,所得的结果列在袭2中,由此结果可见加入嚷吩后烃类在产物中比例下降4一5晒,对醇的选择性提高0嘶左右.进一步试验发现,在制备—催化剂过程中加入羰酸,可以有效地提高催化括性,尤其是加入苯甲酸,可以使催亿话性提高三倍.对于这种双金属催化剂的性质.以及羧酸在制备催化剂过程中的促进作用有待今后进一步研究.表2:加^虐吩在韫和的每件下氢.=二癸酸压力时问喧聍,告太温廖(毫章(')(%1001006<>60.194,45010750<>244__一鍪烃酶带(和)卫5208.50,01.51-.171.口'.878.8-.夏应条件,癸睃17.23克.=恐烷2克.催化剂前忙物;72茸直子:00',4毫克币子衄八.5毫摩尔案珀酸.(资料来源&;),67(1)1990.1,.21--24.)(美国油化学皋志).黄显悲(安澈淮南市粮科所)