林丹生产中六氯环已烷消耗定额的剖析

吴娟

文章主题:林丹 杀虫剂 六氯环已烷 消耗

文章内容：林丹生产中六氯环已烷消耗定额的剖析'永新一沈阳化工股份有随公司.塑'1,前言林丹是一种丙体"体)含量≥99.%的毫效广谱杀虫剂.是防治蝗虫,小麦吸浆虫,.蟋蟀,金钟虫等的特效药剂.其主要原料为苯和氯气在光的作阡下,进行加成反应生成的六氯环已烷(俗称六六六原粉).工业穴六六原柑是一种含有多种异佝傩驳杂质的混合物,其中含杀虫有效的丙体六六六仅有14～15%,其余则为异构谁:甲本,乙体,丁体,戊体六六六(髂称无效体)及七氯环乙烷,八环氯已烷等杂质.国内外工业生产采取六六六的分离提纯得到林丹<>六六六丙体稻无效强分离提纯蚋方法很多.如利用六六六备异构体熔点不同,进行分离的热熔法在式六六生产过程中对苯的氯化合成液采瑁冷冻降温或加热浓缩结晶,进行分离≈直接分离法;以及种用六六六备异构体在有机溶剂巾々溶解度不阿,进行分离提纯的溶剂法.'日前,阿内外在丙二和无效体分离提纯的大生产上,采_11溶剂法较由浮逮,如法国,西斑牙,罗马尼亚,朝鲜等各国沟穴六六提纯生产均选垌以甲醇由溶剂,迭弼较深度岣分离丙体和无故俸冉目蝗<>我国诈丹生产一讥【艺搿线亦选用以甲醇为培剂0溶剂法.该法昀技术经济关键在于丙体与无效体10分离中,如何降低六六六原粉的消耗定额,提高其有敛体的收率.据了解,目前国外(西班牙固崔诺沙公司)林丹产品的六六六原粉消耗定额在9吨左右,国内天津大洁化工厂的林丹产品的原_褂消耗定额在以6吨左右<>沈阳化工厂林丹产品原粉消耗定额九二年底累计平均为.9吨.由此看出:我厂林丹生产:与冒内外先进水平比,尚有较大距离.为此,本文就几年来林丹生产的实跷,对林丹生产中影响六六六原粉自耗定颓的因素进行分析,确定最佳工艺条件【拳利于原粉定额的降低,提高经济效益<>2,六六六原粉消耗定额的因素分析2.1.六六六原粉的粒度:甲醇法提取固体六六六原粉中的丙体,为一个固相在液相中溶解和扩散过程.原粉粒度的大小,对提取过程影响较大.六六六原粉的颗粒越小,即分散度越大,六六六原粉外表面积就越大.则两相接触面积越大.从而提高了六六六原粉在甲醇中的溶解速度.由提取速率方程式可以清楚的看出这一点<>一'萧=(—2)^式中:～提取物质的数量(公斤)～提取时间(小时)一两柏间的接触面积(平方米),一界面上被提取组分的浓度(公斤/公斤)<>.一提取液中被提取组分的浓度(公斤/公斤)'提愍./与两相间的接触面积成正比.所以生产中要求原粉粒度80%在0毫米以下,最大粒度不超过30毫米.,2.2.六六六原粉含湿,六六六原粉的提纯需在固定的甲醇浓度范围之内进行,(俗称循环液)以保证生产的稳定进行.而宋六六原粉的含湿,必然使循环液中甲醇的浓度降低,使生产发生波动.为维持<>甲醇浓度的稳定,生产上采用抽出一部份循环母媛,同时?-/等量的,较高浓度的精母液(或甲醇)的措施.如原粉含湿越高,循环液单醇浓度降低越多,抽补量则越大.由于抽出的循环母液需送往蒸馏,必然造成丙体随蒸留的釜残油状物而损失.因此.降低原粉含湿,减少抽补量,从而减少油状物总量,可减少丙体损失,降低六六六原粉的消耗.以原粉含湿2%为例,生产每吨林丹,1状物中损失的西体约为425公斤.其计算如下:①原粉含湿2%?②循环液中甲醇浓度范围0092;③循环液中油状物的含量38%<>④油状物中丙体的含量为24%;⑤一套循环液为60001,比重为1,一⑥补甲醇纯度为98%⑦原粉加料公斤/次<>⑧林丹原粉定额11.7咤,提取次数7.8次;每产次抽补甲醇量为公斤,(1)抽补量计算:6—000—1～—二38%)×92%+98%1590×2%+6000×1×(1十38乒';=92%,.460公斤折575升,(实际补600～650升)'(2)生产1吨林丹,油状物审损失的丙体量:-600×1,×7.毫×38%_×24蚶=426.8公斤/材料(3)不同含湿量,所对应的抽补量及油状物书丙体的损失量<>见下表;.由此可见,原粉含湿的进一步降低.对降低原粉定额是很有利的<>2.3原粉中丁体六六六厦其它(主要七氯<>环已烷,多氯苯):由于丁体六六六和其它组分的存在,循环母液的性质有所改变.对其它同分异构体特别.是甲体和丙体的溶解度影响很大.随着丁体和'其它量的增加及温度的上升,甲体和丙体舱溶解度也增加,这种现象虽可增大配料比,扩大生产能力,但对消耗定额产品和质量却不利<>生产中发现:丁体和其它(七氯环已烷,多氯苯)含量高的原粉,提取后固液相界面不清;甲乙体分离困难,含湿高结晶过程不易控制,甲体析出量增加,产品质量低,在结晶终点温度,丙体析出不完全,油状物中丙体台量高.这些都增加了丙体的流失,使消耗定额升高<>2.4提取温度甲醇法提取温度的选择与提取时甲醇纯度有着密切关系.甲醇纯度高时,提取温度越高,/的比值越大,提取效果越好.甲醇纯度低时,只有较低的提取温度,/的比值比较大,提取效果也比较好.当甲醇纯度为98%时,提取温度在50℃以上较好.而实际生产中,甲醇纯度在90～93%之间,提取温度不虚超过4,6℃<>另外,还要求在提取操作申基本保持提取温度恒定,提取器内温度梯度为零或尽可能小.要有足够的提取时间,提取器内丙体的浓度梯度为零.使丙体在母液申得到充.分的提取.否则,部分丙体将从甲乙体申流簧.甲乙体中丙体含量由2%上升到2.5%,娠粉定额可升高321公斤.'2.5结晶终点温度和结晶降温耐问.:六六六原粉经甲醇提取分离后的甲醇溶液中含有甲,乙,丙,丁戊等八种同分异构俸和少许的多氯苯.'.,<>'在提取温度下甲,乙,拽体璺饱和状态,丙体星接近饱和状态..其各异构体,在甲醇溶液中随着温度降低,逐渐达到饱和状态,析出结晶.各异构体析出结晶的速度不问,其结晶个体户租赁国有企业恩施削革厂起死回生恩施市制革厂自今年4月1日被湖南邵阳个体老板刘美华带资租赁以后,瘫痪停产了一年盼工厂开始出现生机,到5月下旬,产量已达6000张牛皮,远远超出该厂的历史最好水平.拥有固定资产630万元的恩施市制革厂原来是一啻嘏备,二流管理,三流产品.以致严重亏损,利不抵息,于去年4月